Наночастинки оксиду цинку покращують фізико-хімічні характеристики герметика Гроссмана

Анотація

Вступ: Металеві антибактеріальні наночастинки продемонстрували явну антибактеріальну перевагу та ефективність проти біоплівок при застосуванні в інфікованих кореневих каналах. Метою цього дослідження було оцінити вплив включення наночастинок оксиду цинку (ZnO-Np) на фізико-хімічні властивості герметика Гроссмана.

Методи: Герметик Гроссмана був приготований відповідно до його оригінальної формули. Додатково було підготовлено 4 експериментальних герметики, замінивши компонент оксиду цинку в порошку на ZnO-Np (середній розмір 20 нм) у різних кількостях (25%, 50%, 75% та 100%). Характеризація часу затвердіння, текучості, розчинності, зміни розмірів та радіопрозорості проводилася відповідно до специфікації 57 Американського національного інституту стандартів (ANSI)/Американської стоматологічної асоціації (ADA). Проведено аналізи за допомогою скануючої електронної мікроскопії та енергетично-дисперсійної рентгенівської спектроскопії для оцінки ультраструктурних та хімічних характеристик експериментальних герметиків, які підлягали тесту на розчинність. Статистичні аналізи проводилися з використанням аналізу дисперсії та пост-хок тестів Тьюкі-Крамера з рівнем значущості 5%.

Результати: Статистично значуща різниця в часі затвердіння була виявлена серед груп (P < .05), але лише 25% герметик ZnO-Np відповідав вимогам ANSI/ADA. Було виявлено значну різницю в характеристиках текучості між контрольним і експериментальними герметиками 25% та 75% ZnO-Np (P < .05), але всі герметики відповідали стандартизації ANSI/ADA; герметик 25% ZnO-Np показав значно меншу розчинність (1.81%  0.31%) і зміни розмірів (—0.34% 0.12%) порівняно з іншими герметиками (P < .05). Усі герметики показали ультраструктурні зміни з підвищенням розчинності.

Висновки: ZnO-Np зменшив час затвердіння та зміни розмірів, характерні для герметика Grossman; 25% ZnO-Np покращив фізико-хімічні властивості герметика Grossman відповідно до вимог ANSI/ADA. (J Endod 2016;■:1–7)

Герметик для кореневих каналів виконує кілька функцій під час обтурації кореневих каналів, включаючи заповнення проміжків між основним заповнювальним матеріалом і стінкою каналу, а також заповнення нерівностей кореневого каналу, таких як апікальні розгалуження та дельти. Протягом останніх 8 десятиліть гутаперча та герметики на основі оксиду цинку (ZnO) і евгенолу були найширше використовуваними заповнювальними матеріалами в ендодонтії. Герметик, що містить ZnO, був представлений Рікертом і Діксоном, а пізніше вдосконалений Гросманом; однак у обох формулах осаджене срібло, що використовувалося для радіопрозорості, виробляло сульфіди, які викликали зміни кольору зубів. Таким чином, срібло було виключено з складу, тоді як хлорид цинку був замінений на мигдальне масло, щоб уникнути зміни кольору зубів і в той же час збільшити час затвердіння. Пізніше безводний тетраборат натрію був доданий до порошку, а мигдальне масло було видалено з евгенолу, оскільки додавання першого покращило робочий час герметика. Попередні дослідження вивчали роль різних складових у фізичних характеристиках герметика Grossman; однак, незважаючи на популярність герметиків, що містять ZnO, дуже мало покращень було внесено в його склад до кількох років тому.

Наночастинки (Np) - це ультратонкі частинки нерозчинних компонентів з діаметром менше 100 нм. За останнє десятиліття вони відкрили нові можливості та значний інтерес у сфері охорони здоров'я, головним чином через свої унікальні хімічні, біологічні та широкоспектрові антибактеріальні характеристики. Нещодавно до оригінального складу герметиків на основі ZnO були додані наночастинки ZnO (ZnO-Np) та/або хітозан. Ця модифікація пригнічувала утворення біоплівки в межах інтерфейсу герметик-діентин, зменшувала цитотоксичність та покращувала герметичність і антибактеріальні властивості герметика на основі ZnO. Хоча антибактеріальна активність, герметичність і цитотоксичність можуть бути бажаними, герметики для кореневих каналів повинні мати кілька фізичних характеристик для оптимального функціонування як герметик для кореневих каналів. Таким чином, метою цього in vitro дослідження було оцінити вплив включення різних ступенів ZnO Np на час затвердіння, текучість, розчинність, зміни розмірів та радіопрозорість герметика Grossman. Також були проаналізовані ультраструктурні та хімічні характеристики експериментальних герметиків під час розчинності. Це дослідження допоможе визначити оптимальні рівні ZnO-Np, необхідні для ідеального функціонування покращеного герметика Grossman.

Матеріали та методи

Склад герметика ZnO, використаного як контроль у цьому дослідженні, відповідав оригінальним інструкціям для приготування герметика Гроссмана, який містить ZnO (42%), гідрогенізовану смолу (27%), бісмут субкарбонат (15%), безводний натрію тетраборат (1%) у вигляді порошку та евгенол у вигляді рідини. Додатково було підготовлено 4 експериментальних герметики для кореневих каналів, замінивши компонент ZnO порошку на ZnO-Np (Наноструктуровані та аморфні матеріали, Inc, Х'юстон, Техас) у різних процентних співвідношеннях (25%, 50%, 75% та 100%) (Таблиця 1). Всі ZnO-Np, використані в цьому дослідженні, були аналітичного класу (99.5% чистоти, сферичні частинки середнього розміру 20 нм, специфічна поверхня ≥40 м²/г, об'ємна щільність 0.1–0.2 г/см³, значення pH 6.5–7.5).

Співвідношення порошку до рідини та час спатуляції для герметиків були встановлені відповідно до дослідження Соуза Нето та ін. Відповідна гладка і кремоподібна консистенція була стандартизована, коли підвішена суміш прилипала до перевернутої лопатки спатули на 10–15 секунд перед тим, як впасти зі спатули. Таким чином, для середнього часу спатуляції 120 секунд використовували в середньому 1.1 г порошку на 0.20 мл евгенолу. Один оператор охарактеризував фізико-хімічні властивості, тоді як інший експерт, який не знав про експериментальні матеріали, провів аналіз результатів. Усі тести проводилися при 23° ± 2°C та 50% ± 5% відносної вологості в середині шафи, що містила обігрівач (800-Heater; PlasLabs, Lasing, MI), і матеріали піддавалися експериментальним умовам за 48 годин до початку процедур. Було зафіксовано середнє значення 5 реплікатів для кожного герметика, щоб визначити час затвердіння, текучість, зміни розмірів та радіопрозорість.

Час затвердіння

Зовнішній край кільця з гіпсу (внутрішній діаметр = 10 мм, висота = 2 мм) був закріплений воском на скляній пластині, заповненою герметиком, і перенесений у камеру (37°C, 95% відносної вологості). Час затвердіння було зафіксовано через 150 ± 10 секунд з моменту початку змішування за допомогою голки типу Гілмора (маса 100 ± 0.5 г) з плоским кінцем (перетин діаметра 2.0 ± 0.1 мм), яка була обережно опущена вертикально на горизонтальну поверхню герметика. Кінець голки був очищений, і дослідження повторювалося, поки вм'ятини не перестали бути помітними. Якщо результати відрізнялися більше ніж на 5%, тест повторювався.

Течія

Усього 0.5 мл герметика було поміщено на скляну пластину (10 × 10 × 3 мм) за допомогою градуйованого одноразового шприца об'ємом 3 мл. Через 180 ± 5 секунд після початку змішування на матеріал було централізовано накладено іншу пластину (маса 20 ± 2 г) та навантаження 100 Н. Через десять хвилин після початку змішування навантаження було знято, і середнє значення великих і малих діаметрів стиснених дисків було обчислено за допомогою цифрового штангенциркуля з роздільною здатністю 0.01 мм (Mitutoyo MTI Corporation, Токіо, Японія). Якщо великі і малі діаметри дисків були рівномірно круглими і обидва вимірювання були послідовними в межах 1 мм, результати були зафіксовані.

Розчинність

Двадцять циліндричних форм з тефлону (політетрафторетилен; DuPont, Кнівста, Швеція) товщиною 1,5 мм (внутрішній діаметр = 7,75 мм), підтримуваних скляною пластинкою, були заповнені свіжозмішаним герметиком. Після часткового занурення непроникної нейлонової нитки (довжина 3 см) у герметик, на форму була розміщена інша скляна пластинка, і конструкції були перенесені в камеру (37°C, 95% відносної вологості) на період, що відповідає 3-кратному часу затвердіння герметика. Після цього періоду 10 зразків з кожної групи були вилучені з форми, зважені, розміщені парами та підвішені за нейлонову нитку всередині пластикового контейнера, що містив 7,5 мл ультрачистої деіонізованої води (MilliQ; Millipore, Біллеріка, Массачусетс) на 7 днів (37°C, 95% відносної вологості). Потім зразки були вилучені з контейнерів, промиті деіонізованою водою, висушені за допомогою абсорбційного паперу та розміщені в осушувачі на 24 години перед повторним зважуванням. Втрата ваги кожного зразка, виражена у відсотках від початкової маси (m% = m_i — m_f), була прийнята за розчинність тестового матеріалу.

Скануюча електронна мікроскопія/Енергійно-розподільчий рентгенівський аналіз

Скануюча електронна мікроскопія (SEM) та енергійно-розподільчий рентгенівський (EDX) спектроскопічний аналіз були проведені на 10 зразках, поданих на тест на розчинність, і 10 зразках, підготовлених під час цього експериментального етапу, але не підданих впливу деіонізованої води. Кожен зразок був розрізаний навпіл, закріплений на металевій підставці та покритий золотою паладієвою плівкою (Bal-Tec AG, Balzers, Німеччина) при 20 мА. Для отримання зображень та визначення елементного складу на зовнішніх та внутрішніх поверхнях герметиків у 5 випадкових зонах інтересу (аналітична площа = 0.01 мм²) використовувався скануючий електронний мікроскоп (Zeiss LEO 440; LEO Electron Microscopy LTD, Кембридж, Великобританія), оснащений системою EDX (Isis System Series 200; Link Analytical, Лідінгё, Швеція). Результати були зафіксовані на основі їх середнього значення.

Зміна розмірів

Циліндрична форма з Тефлону (політетрафторетилен, Du-Pont) висотою 3.58 мм і діаметром 3 мм була розміщена на скляній пластині та заповнена свіжозмішаним герметиком. Потім на верхню поверхню форми була накладена скляна покривна пластина, а зібрана одиниця була надійно закріплена С-подібним затискачем на період, що відповідає 3-кратному часу затвердіння герметика (37°C, 95% відносної вологості). Після цього плоскі кінці форми були відшліфовані наждачним папером з зернистістю 600, зразок був вилучений з форми, виміряний цифровим штангенциркулем і зберігався окремо в посуді об'ємом 50 мл, що містив 2.24 мл деіонізованої дистильованої води протягом 30 днів (37°C, 95% відносної вологості). Кожен зразок пізніше був вилучений з контейнера, висушений абсорбційним папером і знову виміряний на довжину. Відсоток зміни розмірів був розрахований за допомогою наступної формули: ([L₃₀ — L_i]/L_i)*100, де L_i та L₃₀ — це довжина зразка до та після 30 днів зберігання відповідно.

Радіопрозорість

Акрилова пластина з 4 ямками (глибиною 1 мм і діаметром 5 мм) була розміщена на скляній пластині, і свіжозмішані герметики були обережно введені в ямки за допомогою шприца. Потім на верх ямки була покладена інша скляна пластина на період, що відповідає 3-кратному часу затвердіння (37°C, 95% відносна вологість). Акрилова пластина пізніше була розміщена разом з алюмінієвим ступеневим клином (Margraf Dental MFG Inc, Jenkintown, PA), і була отримана цифрова рентгенографія (Digora System; Soredex Orion Corporation, Гельсінкі, Фінляндія) при 70 кВп і 8 мА (відстань від об'єкта до фокусу = 30 см; час експозиції = 0.2 секунди). Експонована імідж-пластина зразка була відсканована (Digora Scanner) і проаналізована на радіопрозорість. Середнє значення сірого рівня в стандартизованій області інтересу для кожного герметика, описане функцією «середня щільність», було визначено за допомогою програмного забезпечення Digora v.5.1 для Windows (Digora System).

Статистичний аналіз

Оскільки результати показали нормальний розподіл (тест Шапіро-Уїлка) та гомоскедастичність (тест Левена), для порівняння між групами використовували односторонній аналіз дисперсії та пост-хок тести Тьюкі-Крамера, з рівнем значущості, встановленим на 5% (SPSS 17.0 для Windows; SPSS Inc, Чикаго, IL).

Результати

Результати фізико-хімічних тестів герметика Гроссмана та експериментальних герметиків на основі ZnO-Np підсумовані в Таблиці 2.

Час затвердіння

Статистично значуща різниця в часі затвердіння була виявлена серед груп (P < .05). Час затвердіння герметика з 25% ZnO-Np (86.0 ± 2.55 хвилин) був єдиним експериментальним матеріалом, який відповідав вимогам Американського національного інституту стандартів (ANSI)/Американської стоматологічної асоціації (ADA). Збільшення кількості ZnO-Np до 50%, 75% або 100% зменшувало середній час затвердіння герметика.

Течія

Усі герметики відповідали стандартизації ANSI/ADA. Загалом, не було значущої різниці між контрольними та експериментальними герметиками на основі ZnO-Np (P > .05); однак змішування 25%–75% ZnO-Np з герметиком суттєво зменшило характеристики течії (P < .05).

Розчинність

Значення розчинності герметиків Grossman (4.68 % 1.02%), 75% ZnO-Np (4.57% 0.80%) та 100% ZnO-Np (4.09%  0.76%) не показали статистичної різниці (P > .05) і були вищими за вимоги ANSI/ADA. Лише герметики з 25% та 50% ZnO-Np відповідали стандартизації ANSI/ADA, але герметик з 25% ZnO-Np показав значно меншу розчинність (1.81% 0.31%) порівняно з іншими протестованими герметиками (P < .05).

SEM/EDX Аналіз

Типові мікрофотографії SEM та відповідні спектри EDX елементів, отримані з зразків до та після зберігання у воді в тесті на розчинність, показані в Рисунках 1–3. Загалом, було відзначено, що всі поверхні зазнали морфологічних змін після тесту на розчинність. Енергетично-дисперсійний рентгенівський аналіз зовнішніх та внутрішніх поверхонь усіх герметиків виявив піки Zn, Ba, C, O, S та Bi у зменшувальному порядку.

SEM аналіз герметика Grossman (Рис. 1) та експериментальних герметиків 50%–100% ZnO-Np (Рис. 2) показав компактну зовнішню поверхню до тесту на розчинність, з появою тріщин та невеликих пор після впливу води. Аналіз внутрішньої поверхні виявив нерегулярні структури з частинками різних розмірів та форм, які зменшуються в кількості після тесту на розчинність. Втрата матриці була очевидною, а частинки наповнювача (гранульний матеріал) стали більш помітними. Загалом, у цих герметиках EDX показав збільшення Bi та значне зменшення значень C після тесту.

Зовнішні та внутрішні аспекти герметика 25% ZnO-Np (Рис. 3), до і після тесту на розчинність, мали компактні та в основному однорідні шорсткі поверхні. Тріщини не спостерігалися на зовнішній поверхні до або після тесту. На внутрішній поверхні зразків спостерігалася не однорідна дисперсія частинок неправильної форми. Після тесту на розчинність також можна було спостерігати кілька невеликих тріщин, але вони могли бути викликані процедурою розрізання. На зовнішній поверхні енергетично-дисперсійний рентгенівський аналіз показав зменшення значень Zn і Ba та збільшення значень O, Bi і S, тоді як на внутрішній поверхні спостерігалося збільшення значень Ba і Zn та зменшення значень S. Жодних змін у значенні C не було виявлено після тесту на розчинність ні на зовнішніх, ні на внутрішніх поверхнях.

Зміна розмірів

Усі матеріали продемонстрували усадку після затвердіння (негативні значення), а зміни розмірів герметиків Grossman (—2.33% ± 0.28%), 75% ZnO-Np (—1.49% ± 0.22%) та 100% ZnO-Np (—2.30% ± 0.19%) не відповідали вимогам ANSI/ADA.

Найнижча середня зміна розмірів була зафіксована у герметика 25% ZnO-Np (—0.34% ± 0.12%).

Радіопрозорість

Усі герметики показали радіопрозорість вище 3 мм алюмінію, як рекомендовано ANSI/ADA. Значення радіопрозорості герметиків 25% ZnO-Np (9.08 ± 0.04 ммAl) та 50% ZnO-Np (8.47 ± 0.68 ммAl) статистично були подібними (P > .05), але вищими за інші групи (P < .05).

Обговорення

Час затвердіння — це час, необхідний для того, щоб герметик досяг своїх остаточних властивостей. Він залежить від складових, розміру частинок, температури навколишнього середовища та відносної вологості. Не існує встановленого стандартного часу затвердіння для герметиків, але клінічна перевага вимагає, щоб він був достатньо тривалим, щоб дозволити розміщення та коригування основного заповнення кореня, коли це необхідно. Згідно з інформацією виробника, герметик Grossman затверджується приблизно за 2 години при 37°C та 100% відносній вологості; однак точний час затвердіння залежить від якості ZnO, pH смоли, техніки маніпуляції, консистенції, ступеня вологості та температури/сухості змішувальної плити/шпателя. Спостережуване зменшення часу затвердіння експериментальних герметиків у цьому дослідженні може бути пов'язане з підвищеною швидкістю реакції гідратації в герметиках, приготованих з ZnO-Np.

Здатність ендодонтичного герметика текти в неінструментовані частини кореневих каналів і між інтерфейсом гутаперчі та кореневої дентину, не збільшуючи ризик периапікальної екструзії, є важливою характеристикою, на яку впливають розмір частинок, швидкість зсуву, температура, час, внутрішній діаметр каналів і швидкість введення. Стандарти ANSI/ADA вимагають, щоб герметик мав діаметр не менше 20 мм, і протестовані герметики, що містять Np, у цьому дослідженні відповідали цій вимозі. Покращені властивості текучості в герметиках, що містять Np, можна пояснити здатністю ZnO-Np порушувати об'ємну когезію та ефективніше зменшувати тертя між великими частинками.

Розчинність вказує на втрату маси матеріалу при зануренні у воду. В ідеалі вона не повинна перевищувати 3%. У поточному дослідженні використовувався модифікований тест на розчинність, який дозволяв тестувати менший об'єм зразків. Висока розчинність герметика Grossman (4.68% ± 1.02%), що спостерігалася, може бути викликана безперервним вивільненням вільного евгенолу, який є трохи гідросолюбивим і присутній у затверділому герметику ZnO. Безперервне вимивання евгенолу водою призводить до прогресивного розкладання цинку евгенолату та розпаду герметика. Крім того, додавання безводного натрію бору, який є дуже розчинним у воді, в поєднанні з розпадом росину під час процесу гідрування сприяє відриву частинок від матеріалу та збільшенню пористої структури, що призводить до збільшення швидкості розчинення, що допомагає пояснити результати. Цікаво, що додавання 25% або 50% ZnO-Np до формули герметика значно зменшило розчинність до рівня, що відповідає вимогам ANSI/ADA. Ці результати зумовлені високою реактивністю Np, що робить мікроструктуру цементу щільнішою та зменшує пористість.

Розмірна стабільність є важливою властивістю для ендодонтичних герметиків. Зменшення обсягу герметиків з часом може створювати щілини в їхньому інтерфейсі, що призводить до втрати краєвого адаптації та бактеріальної витоку, що, в свою чергу, може скомпрометувати результати лікування кореневих каналів. Згідно зі стандартами ANSI/ADA, зміна розміру герметика після затвердіння не повинна перевищувати 1% зменшення обсягу або 0,1% розширення. У цьому дослідженні всі герметики мали певний ступінь зменшення обсягу після затвердіння, що відповідає попереднім дослідженням. Герметики Grossman, 75% ZnO-Np та 100% ZnO-Np мали найвищі результати зміни розміру, що можна пояснити їх високими значеннями розчинності. Як було зазначено раніше, ступінь деградації герметиків на основі ZnO-евгенолу, спостережувана під час тесту на розчинність, перевищує ступінь водопоглинання після затвердіння через вимивання надлишкового та нерозреагованого евгенолу, а також гідроліз затверділого цинку евгенолату, що може вплинути на розмірну стабільність. З іншого боку, вимога ANSI/ADA щодо зміни розміру після затвердіння відповідала додаванню 25% ZnO-Np у порошок. Як підкреслено в попередніх дослідженнях, ефективний розмір і рівномірний розподіл ZnO-Np можуть зменшити гігроскопічність герметика, покращуючи його розмірну стабільність.

Відносна радіопроникність матеріалів для заповнення коренів є важливою для контролю їх розміщення. Хоча стандарти вимагають лише нижнього обмеження для цієї властивості, слід усвідомлювати, що екстремальний контраст у матеріалі може призвести до хибного враження про щільне та однорідне заповнення. У даному дослідженні були виконані вимоги ANSI/ADA для всіх протестованих герметиків. Високі значення радіопроникності, спостережувані в герметиках на основі ZnO-евгенолу, були пояснені наявністю 3 компонентів: бісмутового субкарбонату, барію сульфату та ZnO. Цікаво відзначити, що додавання 25%–50% ZnO-Np значно підвищило характеристики радіопроникності експериментальних герметиків ZnO-Np, як було зазначено в нещодавньому дослідженні.

У даному дослідженні заміна 25% звичайного порошку ZnO на ZnO-Np покращила час затвердіння, текучість, розчинність, розмірну стабільність та радіопроникність герметика Grossman відповідно до вимог ANSI/ADA. Враховуючи, що фізико-хімічні властивості ендодонтичних герметиків в основному визначаються типом і пропорціями їх основних компонентів, можна припустити, що комбінація 25% ZnO-Np з 75% звичайного ZnO дозволила краще стабілізувати кристалічну матрицю герметика.

Насправді, докази на підтримку цієї заяви базуються на незначній втраті компонентів герметика під час тесту на розчинність, в основному елемента вуглецю та органічного компонента з гідрогенізованої смоли. У герметику Гроссмана гідрогенізована смола сприяє збільшенню текучості та зменшенню розчинності. Смола є твердою формою смоли, отриманою з сосен та деяких інших рослин. Вона складається з складної суміші різних речовин, включаючи органічні кислоти, такі як плікатична кислота, пімарична кислота та, у спеціальних випадках, абієтична кислота (C₂₀H₃₀O₂), які отримують внаслідок гідрогенізації смоли. Хоча матеріали нано-розміру можуть бути корисними в ендодонтії, вони також можуть бути потенційно небезпечними, якщо отримають необмежений доступ до тканин господаря, оскільки можуть уникати імунної системи господаря. Таким чином, необхідно провести подальші дослідження безпеки щодо включення ZnO-Np до герметика для кореневих каналів перед його клінічним застосуванням.

В цілому, включення ZnO-Np зменшило час затвердіння та зміни розмірів, характерні для герметика Гроссмана. Заміна 25% звичайного порошку ZnO на ZnO-Np покращила час затвердіння, текучість, розчинність, розмірну стабільність та радіопрозорість герметика Гроссмана, що відповідало вимогам ANSI/ADA.

Автори: Марко Ауреліо Версіяні, Фуад Джейкоб Абі Рашед-молодший, Аніл Кішен, Ісус Джалма Пекора, Яра Терезінья Сілва-Суса, Мануел Даміао де Суса-Нето

Посилання

1. Суреш Чандра Б, Гопікрішна В. Практика ендодонтії Гроссмана, 13-е видання. Хар'яна, Індія: Wolters Kluwer Health; 2014.
2. Øрставік Д. Матеріали, що використовуються для обтурації кореневих каналів: технічні, біологічні та клінічні випробування. Endod Topics 2005;12:25–38.
3. Рікерт У, Діксон СМ. Контроль кореневої хірургії. У: Транзакції 8-го Міжнародного стоматологічного конгресу, секція 111a. Париж, Франція: FDI World Dental Federation; 1931:15–22.
4. Гроссман ЛІ. Заповнення кореневих каналів срібними точками. Dent Cosmos 1936;78:679–87.
5. Гроссман ЛІ. Поліпшений цемент для кореневих каналів. J Am Dent Assoc 1958;56:381–5.
6. Гроссман ЛІ. Деякі спостереження щодо обтурації кореневих каналів. Rev Asoc Odont Argent 1962;50:61–6.
7. Гроссман ЛІ. Практика ендодонтії, 8-е видання. Філадельфія: Lea & Febiger; 1974.
8. Гроссман ЛІ. Фізичні властивості цементів для кореневих каналів. J Endod 1976;2:166–75.
9. Суса-Нето МД, Гімарайнш ЛФ, Сакі ПС, Пекора ДжД. Вплив різних сортів смол і гідрогенізованих смол на розчинність, розпад і зміни розмірів цементу Гроссмана. J Endod 1999;25:477–80.
10. ДаСілва Л, Файнер Й, Фрідман С та ін. Формування біоплівки в інтерфейсі кореневої дентину великої рогатої худоби, обробленої кон'югованим хітозаном та герметиком, що містить наночастинки хітозану. J Endod 2013;39:249–53.
11. Джавіді М, Зареї М, Омід С та ін. Цитотоксичність нового нанозинковокислотного герметика на мишачих фібробластах. Iran Endod J 2015;10:231–5.
12. Джавіді М, Зареї М, Нагаві Н та ін. Наночастинки оксиду цинку як герметик в ендодонтії та їх герметизуюча здатність. Contemp Clin Dent 2014;5:20–4.
13. Кішен А, Ші З, Шрестха А, Неох КГ. Дослідження антибактеріальної та антибіофільмової ефективності катіонних наночастинок для дезінфекції кореневих каналів. J Endod 2008;34:1515–20.
14. Кішен А. Нанотехнології в ендодонтії: сучасні та потенційні клінічні застосування, 1-е видання. Швейцарія: Springer; 2015.
15. Суса Нето МД, Гімарайнш ЛФ, Гаріба Сілва Р та ін. Вплив різних сортів смол і гідрогенізованих смол на співвідношення порошок-рідина цементів Гроссмана. Braz Dent J 1998;9:11–8.
16. Американський національний інститут стандартів/Американська стоматологічна асоціація. Специфікація № 57–57 Матеріал для ендодонтичної герметизації. Чикаго, ІЛ; 2000.
17. Карвалью-молодший ЖР, Корер-Собріно Л, Корер АБ та ін. Розчинність і зміна розмірів після затвердіння герметиків для кореневих каналів: пропозиція для менших розмірів тестових зразків. J Endod 2007;33:1110–6.
18. Øрставік Д. Фізичні властивості герметиків для кореневих каналів: вимірювання потоку, робочого часу та міцності на стиск. Int Endod J 1983;16:99–107.
19. Є Q. Дослідження та розробка матеріалів структур цементу на основі нано-композитів. New Build Mater 2001;1:4–6.
20. Ресенде ЛМ, Рашед-молодший ФЖ, Версіяні МА та ін. Порівняльне дослідження фізико-хімічних властивостей герметиків AH Plus, Epiphany та Epiphany SE для кореневих каналів. Int Endod J 2009;42:785–93.
21. Когіма Т, Елліотт ДжА. Вплив наночастинок кремнезему на властивості об'ємного потоку дрібних клейких порошків. Chem Eng Sci 2013;101:315–28.
22. Вілсон АД, Бетчелор РФ. Цементи на основі оксиду цинку-евгенолу: II. Дослідження ерозії та розпаду. J Dent Res 1970;49:593–8.
23. Хатторі Й, Оцука М. НІР спектроскопічне дослідження процесу розчинення в фармацевтичних таблетках. Вібраційна спектроскопія 2011;57:275–81.
24. Цзі Т. Попереднє дослідження водопроникності та мікроструктури бетону з додаванням нано-SiO2. Cem Concr Res 2005;35:1943–7.
25. Віапіана Р, Мойнзадех АТ, Каміллері Л та ін. Пористість і герметизуюча здатність кореневих заповнень з гутаперчі та герметиків BioRoot RCS або AH Plus. Оцінка трьома екс-віво методами. Int Endod J 2016;49:774–82.
26. Чжоу ХМ, Шен Й, Чжен В та ін. Фізичні властивості 5 герметиків для кореневих каналів. J Endod 2013;39:1281–6.
27. Каземі РБ, Сафаві КЕ, Спангберг ЛС. Зміни розмірів ендодонтичних герметиків. Oral Surg Oral Med Oral Pathol 1993;76:766–71.
28. Клаусен КА, Картал СН, Аранго РА, Грін Ф 3-й. Роль розміру частинок частинок нано-оксиду цинку в деревних консервантів на смертність термітів та стійкість до вимивання. Nano-scale Res Lett 2009;6:427.
29. Фрімен МГ, Макінтайр КР. Комплексний огляд мідних деревних консервантів. Журнал лісових продуктів 2008;58:6–27.
30. Гордуйсус М, Авджу Н. Оцінка радіопрозорості різних герметиків для кореневих каналів. Oral Surg Oral Med Oral Pathol Oral Radiol Endod 2009;108:e135–40.
31. Геррейро-Таномару ЖМ, Тріндаде-молодший А, Коста БК та ін. Вплив наночастинок оксиду цирконію та оксиду цинку на фізико-хімічні властивості та антибіофільмову активність матеріалу на основі кальцій силікату. ScientificWorldJournal 2014; 2014:1–6.
32. Савіолі РН. Дослідження впливу кожного хімічного компонента в цементі Гроссмана на його фізичні властивості [дисертація]. Рібейран-Прету: Університет Сан-Паулу; 1992.
33. Норман АД, Філліпс АВ, Свартц МЛ, Фанкевіч Л. Вплив розміру частинок на фізичні властивості сумішей оксиду цинку-евгенолу. J Dent Res 1964;43:252–62.
34. Фібах К, Грімм Д. Природні смоли. У: Енциклопедія промислової хімії Ульмана, 7-е видання. Хобокен, НД: John Wiley & Sons, Ltd; 2000.
35. Падовані ГК, Фейтоса ВП, Сауро С та ін. Прогрес у стоматологічних матеріалах через нано-технології: факти, перспективи та токсикологічні аспекти. Trends Biotechnol 2015; 33:621–36.